В 1765 году была сооружена Покровская церковь (ул. Покровская, 5), в которой архитектурное мастерство Григоровича-Барского проявилось в полную силу. Она расположена у самого подножия горы, на которой возвышается Андреевская церковь.
Покровская церковь в своей плановой структуре как бы продолжает линию развития культового зодчества, начатую Ильинской церковью на Подоле.

Но Григорович-Барский развивает дальше этот тип трехчастного храма. Средний неф он делает еще шире, благодаря чему по форме плана церковь приближается к крестовой, но все же она еще не крестовая, ибо западная часть ее (притвор) остается вытянутой.

Другой особенностью этой постройки является полукруглая апсида с двумя помещениями по сторонам; выступающие здесь ветви трансепта также полукруглые. Кроме того, вместо одного купола здесь их три, и стоят они по продольной оси, как это принято в украинских деревянных трехкупольных храмах.
Интерьер Покровской церкви наполнен светом, льющимся широкими потоками через многочисленные окна трех куполов. Плоскости стен членятся сдвоенными пилястрами коринфского ордера. Без иконостаса, погибшего во время пожара в 1811 году, трудно представить себе первоначальный внутренний вид церкви. Сейчас без него он воспринимается суровым и сдержанным, что несвойственно архитектуре барокко. Только сохранившиеся безупречно нарисованные сложные коринфские капители пилястр напоминают о былом богатстве интерьера.
Объемно-пространственная композиция Покровской церкви очень ясна, она обусловлена четким трехчастным планом и выявлена так же логично и в объеме благодаря венчанию тремя куполами.